原纖化天絲超細纖維微濾膜的制備及性能研究

大多數(shù)直接獲取的水源不宜飲用,往往要經過沉降、過濾等一系列步驟處理后才能達到飲用的要求。通過過濾來凈化液態(tài)水或者其他種類的液體,一直以來都是一種重要的手段。19世紀以來,過濾技術已廣泛應用于液體的過濾和分離。液體的過濾和分離,可分為微濾、超濾、納濾和反滲透技術[1-2]。在以上這些技術中,使用最廣泛的是微濾技術。微濾技術可用于攔截懸浮液中的顆粒,細菌以及其他形式的污染物,從而達到凈化液體的目的[3-4]。微濾膜在石油化工、電子工業(yè)、食品工業(yè)、生物工程等領域得到了廣泛應用,而且應用范圍和規(guī)模正在逐步擴大[5]。

目前市面上大概有幾十種規(guī)格的微濾膜,微濾膜的孔徑從0.025μm到14μm不等,厚度約在90~150μm之間,孔隙率大多高于50%。由于無紡布具有多孔的內部結構,高比表面積以及相對較低的成本等優(yōu)點,在微濾膜領域中得到了廣泛的應用。按制備工藝無紡布又分為干法無紡布和濕法無紡布,目前在微濾膜領域有許多關于干法無紡布的報道,如以合成物為原料通過靜電紡絲的方法制備微濾膜[6-9],但是靜電紡絲材料制備的微濾膜有固有的缺陷,由于靜電紡絲材

料強度差,且自身靜電荷容易引起流體浸沒現(xiàn)象,導致它在液體過濾中的應用也相對比較少[10]。近年來,也陸續(xù)有人研究以有機合成的超細纖維為原料,采用濕法成形的方法制備微濾膜[11]。但以純天然綠色再生纖維為原料制備微濾膜相關研究的報道甚少。本課題采用天然綠色的天絲纖維,它是一種可生物降解的綠色纖維,可通過旋轉纖維素的溶液得到。由于天絲纖維具有皮芯結構,在機械力的作用下可以分離成超細纖維。這些超細纖維不僅可用于制備微濾膜,而且經實驗研究發(fā)現(xiàn)還可以控制微濾膜的孔結構[12-17]。

隨著超細纖維材料在各領域應用技術的不斷發(fā)展,超細纖維的制備技術也得到了進一步開發(fā)與創(chuàng)新。超細纖維狹義的定義是直徑小于3μm的纖維,對于圓形纖維,纖維的投影寬度就是它的纖維直徑,可通過掃描電子顯微鏡照相后測量。對于非圓形纖維,它的投影寬度不僅與纖維的截面尺寸有關,纖維的扭曲度也會對投影寬度造成影響,因此測量纖維的比表面積時可用計算的方法得到纖維的平均直徑。由于天絲纖維是非圓形纖維,為了統(tǒng)一表達,本實驗中的纖維直徑均指經過計算得到的纖維平均直徑。超細纖維的制備方法主要包括化學法、相分離法、紡絲加工和原纖化等。目前產業(yè)化的超細纖維種類有熔噴纖維、靜電紡絲纖維、玻璃棉纖維和原纖化超細纖維等。由于這些超細纖維的原料特性和制造方法不同,因此他們有各自的特點和不同的應用領域。目前超細纖維主要應用在過濾與分離、生物及醫(yī)學治療、電池材料和聚合物增強等方面。

本實驗通過對天絲纖維進行預處理和原纖化,進而制備出原纖化天絲超細纖維。將原纖化天絲超細纖維和聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維(PET)按一定的配比混合后,通過濕法成形工藝可制備出原纖化超細纖維微濾膜,以期為纖維的利用拓寬渠道。

1實驗

1.1實驗原料

天絲纖維(Tencel,Lyocell萊賽爾纖維的商品名,奧地利蘭精公司,纖度1.7dtex,長度4mm);聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維(Polyethyleneterephthal?ate,PET,日本帝人有限公司),PET-1:纖度2.2dtex,長度5mm;PET-2:纖度0.7dtex,長度6mm。

1.2實驗儀器

Mark_V1PFI磨漿機,芬蘭;JA2003精密電子天平,恒平科學儀器有限公司;95568纖維疏解機,奧地利;TMI73-60濕法成型器,加拿大;FS300纖維分析儀,芬蘭;EVO18掃描電子顯微鏡,德國;Tech?pap勻度儀,法國;KRK-2230雙輥壓延機,日本。

1.3試樣制備

1.3.1原纖化天絲超細纖維的制備

經過合理的打漿工藝,有可能使天絲纖維充分的原纖化,形成具有幾十到幾百納米直徑的原纖化纖維[18-20]。由于天絲纖維原纖化機理已經有文章表述的十分明白,本文不再贅述。

取30g絕干天絲纖維,用去離子水配制成漿濃為10%的天絲漿料,用質量分數(shù)為0.5%NaOH溶液浸潤處理天絲纖維漿料4h。用PFI磨漿機將漿料在0.5N/mm線性壓力下打漿18000轉、24000轉、30000轉,得到不同平均直徑的原纖化天絲超細纖維,分別命名為纖維-1、纖維-2、纖維-3。取樣進行纖維形態(tài)的測定,同時對漿料的打漿度和比表面積等進行測定。

1.3.2原纖化天絲超細纖維微濾膜的制備

原纖化天絲超細纖維微濾膜(以下簡稱微濾膜)手抄片定量為70g/m2,微濾膜基材配方見表1。將原纖化天絲超細纖維和PET纖維按照表1不同比例配比后進行手抄片抄造,不同配比制備的微濾膜手抄片分別命名為A、B、C、D。

1.4表征方法

1.4.1原纖化天絲超細纖維的表征

(1)纖維形態(tài)分析

量取30~50mL質量分數(shù)為0.05%的纖維懸浮液,用FS300纖維分析儀測定不同原纖化程度天絲超細纖維的長度、寬度等形態(tài)參數(shù),檢測時保證每秒測量的纖維根數(shù)在80~120根之間,測量的總數(shù)在20000根左右。

(2)掃描電子顯微鏡

為了進一步觀察原纖化天絲超細纖維的表面結構,將樣品鍍金后,在10.0kV的加速電壓下使用EVO18掃描電子顯微鏡對纖維形貌結構和尺寸、纖維原纖化程度和纖維形態(tài)的變化進行觀察。

(3)比表面積

將原纖化天絲超細纖維配制成質量分數(shù)為1%的

溶液,冷凍干燥后,用貝克曼庫爾特SA3100比表面積儀對原纖化天絲超細纖維的比表面積進行測量。

(4)平均直徑

假設制備的原纖化天絲超細纖維為圓柱形并且具有相同的長度,則纖維當量直徑計算見公式(1)。D(nm)=4ρA-2L×106(1)式中,ρ為纖維密度,kg/m3;A為纖維比表面積,m2/g;L為纖維平均長度,mm。

1.4.2微濾膜的表征

(1)勻度

勻度指纖維在紙基材料中分布的均勻程度,用勻度指數(shù)表示,勻度指數(shù)越小,樣品的勻度就越好。本實驗采用Techpap勻度儀對微濾膜的勻度進行測定。

(2)物理性質

微濾膜的孔隙率計算見公式(2)?？紫堵?(ρ0-ρρ0)×100%(2)式中,ρ0為天絲纖維的平均密度,1.4g/cm3;ρ為微濾膜的密度,g/cm3。

另外通過用美國PMI公司生產的毛細管流量計(CFP)可對微濾膜的孔徑分布和平均孔徑進行測定。

(3)水通量

使用自制的裝置在常壓下測定純水的水通量,測試裝置原理圖可查閱相關參考文獻[20]。將微濾膜剪切成直徑為1cm的圓盤狀,置于裝置之上,將一定體積的高純水通過微濾膜,記錄通過時間,根據公式(3)計算水通量。J=VT?A(3)式中,J為水通量,L/(m2?h);V為取樣體積,L;T為通過時間,h;A為微濾膜的有效面積,m2。

(4)抗張強度

采用L&W抗張強度儀,按照GB/T453—2002對微濾膜抗張強度進行測定。

2結果和討論

2.1原纖化天絲超細纖維的特性

2.1.1形態(tài)分析

表2為原纖化天絲超細纖維形態(tài)參數(shù)。從表2可以看出,隨著打漿轉數(shù)的提高,纖維的平均直徑減小,比表面積增大。說明天絲纖維在逐漸原纖化。由表2還可以看出,原纖化天絲超細纖維的長徑比在300和600之間,3種纖維的平均直徑都小于3μm,因此得到的3種天絲纖維都是原纖化超細纖維,當打漿轉數(shù)為30000轉時,纖維-3的長徑比最大。纖維-3長度分布如圖1所示。從圖1可以看出,纖維長度集中在0~1mm范圍內。

2.1.2形貌分析

纖維-3的SEM圖如圖2所示。從圖2可以看出,大部分纖維直徑小于1μm,且纖維形狀為非圓形。

2.2微濾膜特性

2.2.1微濾膜的孔隙率

表3為不同微濾膜的孔隙率。由表3可知,微濾膜的孔隙率平均在58%左右。因此本實驗制備的原纖化天絲超細纖維不會大幅改變微濾膜的孔隙率,可將微濾膜孔隙率控制在一定的范圍內。

2.2.2勻度指數(shù)

勻度是濕法成形無紡布最重要的特性之一,在濕法無紡布中纖維分布得越均勻,微濾膜的勻度指數(shù)越小,微濾膜的均勻性越好。圖3為微濾膜A和D的勻度照片。從圖3可以明顯看出,添加20%纖維-3的微濾膜D比不含原纖化天絲超細纖維的微濾膜A具有更好的成膜性,勻度更好。

不同微濾膜的勻度指數(shù)見表4。從表4可知,隨著原纖化超細纖維打漿轉數(shù)的增加,微濾膜勻度指數(shù)逐漸下降,比較微濾膜D和微濾膜A可知,添加20%纖維-3的微濾膜D勻度指數(shù)大幅下降,從67.1下降到35.7。因此可以得出,原纖化天絲超細纖維對微濾膜勻度有著重要的改善作用,且天絲纖維原纖化程度越高、纖維越細,對微濾膜的改善作用越明顯。

2.2.3孔徑及孔徑分布

微濾膜D的孔徑分布見圖4。從圖4可以看出,微濾膜D孔徑主要分布在1.5~5.5μm之間。

表5為不同微濾膜的平均孔徑。從表5可以看出,原纖化天絲超細纖維越細,微濾膜的平均孔徑越小。加入比表面積較大的原纖化天絲超細纖維可減小微濾膜的平均孔徑。當加入20%的纖維-3時,微濾膜D的平均孔徑降低至3.14μm。圖5為微濾膜A和D的SEM圖,從圖5可以看出,原纖化天絲超細纖維覆蓋在較大的纖維上以減小微濾膜孔徑。添加原纖化天絲超細纖維的微濾膜比未添加原纖化天絲超細纖維的微濾膜具有更均勻和更小的孔結構。

2.2.4水通量

水通量是提高微濾膜過濾性能的一個關鍵性技術參數(shù)[17]。不同微濾膜的水通量如圖6所示。從圖6可知,不同微濾膜水通量逐漸減少,水通量減少的主要原因是制備的原纖化天絲超細纖維能一定程度上控制微濾膜的平均孔徑,使微濾膜的平均孔徑降低,從而

使水通過微濾膜時的阻力增加,最終導致微濾膜水通量減少。常壓下微濾膜D水通量為770L/(m2?h),仍能達到相對較高的一個水通量水平。因此經原纖化天絲超細纖維改善后的微濾膜能被應用于高水通量微濾預處理。

2.2.5抗張強度

紙基材料的抗張強度由纖維間結合強度的大小和結合點的多少兩部分組成。如果抗張強度太低,在后續(xù)加工過程中就會出現(xiàn)困難,會對產品的正常生產造成影響。圖7為不同微濾膜的抗張強度。從圖7可以看出,添加不同原纖化程度的天絲超細纖維時,微濾膜的抗張強度逐漸增加。當微濾膜中添加20%的纖維-3時,微濾膜D抗張強度明顯增強,抗張強度由334N/m提升到1180N/m。因此可以得出,當微濾膜中添加一定量的原纖化天絲超細纖維時,可以使微濾膜在高通量的前提下克服其強度低的缺點,有望改善微濾膜的加工使用性能。

3結論

本實驗通過對天絲纖維進行預處理和原纖化,進而制備出原纖化天絲超細纖維,然后將原纖化天絲超細纖維和聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維(PET)按一定的配比混合后,通過濕法成形工藝制備原纖化超細纖維微濾膜。

3.1隨著天絲纖維打漿度的增加,天絲纖維的平均直徑逐漸減少,原纖化程度逐漸增大。

3.2制備的原纖化天絲超細纖維對微濾膜有著重要的改善作用,能使微濾膜形成更均勻的同時也能增加微濾膜的抗張強度。當添加20％打漿度為90°SR天絲超細纖維時,微濾膜的勻度指數(shù)大幅降低,由67.1下降到35.7,抗張強度從334N/m提升到1180N/m。

3.3制備的原纖化天絲超細纖維能控制微濾膜的平均孔徑,能使微濾膜具備更小和更均勻的孔結構。當添加相同比例的原纖化天絲超細纖維時,超細纖維越細,微濾膜孔徑越小。微濾膜中添加20%打漿度為90°SR的天絲超細纖維(纖維-3)時,微濾膜的平均孔徑由11.37μm降至3.14μm,水通量由8190L/(m2?h)降至770L/(m2?h)。

本文來源:《中國造紙》:http://m.00559.cn/w/zw/24523.html